Алканы

Алканы — углеводороды, в молекулах которых атомы связаны одинарными связями и которые соответствуют общей формуле ${\mathit{С}}_{\mathit{n}}{\mathit{Н}}_{2\mathit{n}+2}$.

Гомологический ряд метана

Как вы уже знаете, гомологи — это вещества, сходные по строению и свойствам и отличающиеся на одну или более групп $\mathit{С}{\mathit{Н}}_2$.

Предельные углеводороды составляют гомологический ряд метана.

Изомерия и номенклатура

Для алканов характерна так называемая структурная изомерия. Структурные изомеры отличаются друг от друга строением углеродного скелета. Как вам уже известно, простейший алкан, для которого характерны структурные изомеры, — это бутан:

Рассмотрим подробнее для алканов основы номенклатуры ИЮПАК:

1. Выбор главной цепи.

Формирование названия углеводорода начинается с определения главной цепи — самой длинной цепочки атомов углерода в молекуле, которая является как бы ее основой.

2. Нумерация атомов главной цепи.

Атомам главной цепи присваивают номера. Нумерация атомов главной цепи начинается с того конца, к которому ближе стоит заместитель (структуры А, Б). Если заместители находятся на равном удалении от конца цепи, то нумерация начинается от того конца, при котором их больше (структура В). Если различные заместители находятся на равном удалении от концов цепи, то нумерация начинается с того конца, к которому ближе старший (структура Г). Старшинство углеводородных заместителей определяется по тому, в каком порядке следует в алфавите буква, с которой начинается их название: метил (—$\mathit{С}{\mathit{Н}}_3$), затем пропил ($\mathit{—}\mathit{С}{\mathit{Н}}_2\mathit{—}\mathit{С}{\mathit{Н}}_2\mathit{—}\mathit{С}{\mathit{Н}}_3$), этил ($\mathit{—}\mathit{С}{\mathit{Н}}_2\mathit{—}\mathit{С}{\mathit{Н}}_3$) и т. д.

Обратите внимание на то, что название заместителя формируется заменой суффикса -ан на суффикс -ил в названии соответствующего алкана.

3. Формирование названия.

В начале названия указывают цифры — номера атомов углерода, при которых находятся заместители. Если при данном атоме находятся несколько заместителей, то соответствующий номер в названии повторяется дважды через запятую ($2.2-$). После номера через дефис указывают количество заместителей (ди — два, три — три, тетра — четыре, пента — пять) и название заместителя (метил, этил, пропил). Затем без пробелов и дефисов — название главной цепи. Главная цепь называется как углеводород — член гомологического ряда метана (метан, этан, пропан и т. д.).

Названия веществ, структурные формулы которых приведены выше, следующие:

— структура А: $2$-метилпропан;

— структура Б: $3$-этилгексан;

— структура В: $2,2,4$-триметилпентан;

— структура Г: $2$-метил $4$-этилгексан.

Физические и химические свойства алканов

Физические свойства. Первые четыре представителя гомологического ряда метана — газы. Простейший из них — метан — газ без цвета, вкуса и запаха (запах газа, почувствовав который, надо звонить $104$, определяется запахом меркаптанов — серосодержащих соединений, специально добавляемых к метану, используемому в бытовых и промышленных газовых приборах, для того, чтобы люди, находящиеся рядом с ними, могли по запаху определить утечку).

Углеводороды состава от ${\mathit{С}}_5{\mathit{Н}}_{12}$ до ${\mathit{С}}_{15}{\mathit{Н}}_{32}$ — жидкости; более тяжелые углеводороды — твердые вещества.

Температуры кипения и плавления алканов постепенно увеличиваются с возрастанием длины углеродной цепи. Все углеводороды плохо растворяются в воде, жидкие углеводороды являются распространенными органическими растворителями.

Химические свойства.

1. Реакции замещения. Наиболее характерными для алканов являются реакции свободнорадикального замещения, в ходе которого атом водорода замещается на атом галогена или какую-либо группу.

Приведем уравнения наиболее характерных реакций.

Галогенирование:

$\mathit{C}{\mathit{H}}_4+\mathit{C}{\mathit{l}}_2\to \mathit{C}{\mathit{H}}_3\mathit{C}\mathit{l}+\mathit{H}\mathit{C}\mathit{l}$.

В случае избытка галогена хлорирование может пойти дальше, вплоть до полного замещения всех атомов водорода на хлор:

,

,

.

Полученные вещества широко используются как растворители и исходные вещества в органических синтезах.

2. Дегидрирование (отщепление водорода). В ходе пропускания алканов над катализатором ($\mathit{P}\mathit{t},\mathit{N}\mathit{i},\mathit{A}{\mathit{l}}_2{\mathit{O}}_3,\mathit{C}{\mathit{r}}_2{\mathit{O}}_3$) при высокой температуре ($400\mathit{–}600°\mathit{С}$) происходит отщепление молекулы водорода и образование алкена:

$\mathit{C}{\mathit{H}}_3\mathit{—}\mathit{C}{\mathit{Н}}_3\to \mathit{С}{\mathit{H}}_2=\mathit{C}{\mathit{H}}_2+{\mathit{Н}}_2\uparrow$

3. Реакции, сопровождающиеся разрушением углеродной цепи. Все предельные углеводороды горят с образованием углекислого газа и воды. Газообразные углеводороды, смешанные с воздухом в определенных соотношениях, могут взрываться. Горение предельных углеводородов — это свободнорадикальная экзотермическая реакция, которая имеет очень большое значение при использовании алканов в качестве топлива:

$\mathit{С}{\mathit{Н}}_4+2{\mathit{О}}_2\to \mathit{С}{\mathit{О}}_2+2{\mathit{Н}}_2\mathit{O}+880\mathit{к}\mathit{Д}\mathit{ж}.$

В общем виде реакцию горения алканов можно записать следующим образом:

${\mathit{C}}_{\mathit{n}}{\mathit{H}}_{2\mathit{n}+2}+\left(\frac{3\mathit{n}+1}{2}\right){\mathit{O}}_2\to \mathit{n}\mathit{C}{\mathit{O}}_2+\left(\mathit{n}+1\right){\mathit{H}}_2\mathit{O}$

Термическое расщепление углеводородов:

${\mathit{C}}_{\mathit{n}}{\mathit{H}}_{2\mathit{n}+2}\stackrel{400-500°\mathit{C}}{\to }{\mathit{C}}_{\mathit{n}-\mathit{k}}{\mathit{H}}_{2\left(\mathit{n}-\mathit{k}\right)+2}+{\mathit{C}}_{\mathit{k}}{\mathit{H}}_{2\mathit{k}}$

Процесс протекает по свободнорадикальному механизму. Повышение температуры приводит к гомолитическому разрыву углерод-углеродной связи и образованию свободных радикалов:

$\mathit{R}\mathit{—}\mathit{C}{\mathit{H}}_2\mathit{C}{\mathit{H}}_2:\mathit{C}{\mathit{H}}_2\mathit{—}\mathit{R}\to \mathit{R}\mathit{—}\mathit{C}{\mathit{H}}_2\mathit{C}{\mathit{H}}_2·+·\mathit{C}{\mathit{H}}_2\mathit{—}\mathit{R}$.

Эти радикалы взаимодействуют между собой, обмениваясь атомом водорода, с образованием молекулы алкана и молекулы алкена:

$\mathit{R}\mathit{—}\mathit{C}{\mathit{H}}_2\mathit{C}{\mathit{H}}_2·+·\mathit{C}{\mathit{H}}_2\mathit{—}\mathit{R}\to \mathit{R}\mathit{—}\mathit{C}\mathit{H}=\mathit{C}{\mathit{H}}_2+\mathit{C}{\mathit{H}}_3\mathit{—}\mathit{R}$.

Реакции термического расщепления лежат в основе промышленного процесса — крекинга углеводородов. Этот процесс является важнейшей стадией переработки нефти.

При нагревании метана до температуры $1000°\mathit{С}$ начинается пиролиз метана — разложение на простые вещества:

$\mathit{C}{\mathit{H}}_4\stackrel{1000°\mathit{C}}{\to }\mathit{C}+2{\mathit{H}}_2\uparrow$

При нагревании до температуры $1500°\mathit{С}$ возможно образование ацетилена:

$2\mathit{C}{\mathit{H}}_4\stackrel{1500°\mathit{C}}{\to }\mathit{C}\mathit{H}=\mathit{C}\mathit{H}+3{\mathit{H}}_2\uparrow$

4. Изомеризация. При нагревании линейных углеводородов с катализатором изомеризации (хлоридом алюминия) происходит образование веществ с разветвленным углеродным скелетом:

5. Ароматизация. Алканы с шестью и более углеродными атомами в цепи в присутствии катализатора циклизируются с образованием бензола и его производных:

В чем причина того, что алканы вступают в реакции, протекающие по свободнорадикальному механизму? Все атомы углерода в молекулах алканов находятся в состоянии $\mathit{s}{\mathit{p}}^3$-гибридизации. Молекулы этих веществ построены при помощи ковалентных неполярных $\mathit{С}\mathit{—}\mathit{С}$ (углерод — углерод) связей и слабополярных $\mathit{С}\mathit{—}\mathit{Н}$ (углерод — водород) связей. В них нет участков с повышенной и с пониженной электронной плотностью, легко поляризуемых связей, т.е. таких связей, электронная плотность в которых может смещаться под действием внешних факторов (электростатических полей ионов). Следовательно, алканы не будут реагировать с заряженными частицами, т.к. связи в молекулах алканов не разрываются по гетеролитическому механизму.